丹東立和化工有限公司
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MTBE催化劑的理化性質(zhì)及失活分析
MTBE催化劑的理化性質(zhì):
(1)水分含量:樹脂通常含水約50%左右,可以提供水分小的風(fēng) 干品以利使用方便。
(2)體積交換容量:每毫升干樹脂中氫離子的毫克當(dāng)量數(shù)。MTBE催化劑的交換容量是決定其所具催化活性的重要因素,因此它是催化劑出廠產(chǎn)品規(guī)格的關(guān)鍵指標(biāo)之一。
(3)孔結(jié)構(gòu)特性:主要是孔容、比表面積和平均孔徑,MTBE催化劑的無數(shù)網(wǎng)狀孔道是反應(yīng)物料到達(dá)活性中心的通路,孔容高、比表面大對醚化反應(yīng)是有利的,同時孔徑合適有利于反應(yīng)、也有利于防止二聚副產(chǎn)物的阻塞。
MTBE催化劑在長期使用中會因各種原因造成失活或中毒,大體可歸為以下幾種類型:
(1)陽離子交換中毒失活
醚化原料中存在的金屬離子或堿性氮化物(氨和胺),會通過離子交換,使樹脂催化劑上的磺酸基團(tuán)被中和。其結(jié)果表現(xiàn)為催化劑的交換容量降低,活性中心減小。國內(nèi)對此中毒的研究表明:陽離子交換中毒表現(xiàn)為活塞推移式,即沿催化劑床層深入,Z先接觸這些雜質(zhì)的床層先中毒,中毒飽和后依次推移,床層呈現(xiàn)明顯飽和段、過渡段和空白段。
(2)可水解氮化物導(dǎo)致中毒失活
采用分子篩催化劑的催化裂化碳四和碳五原料中通常含有腈類物質(zhì)(如乙腈、丙腈),它們在醚化反應(yīng)條件下與水反應(yīng)直接水解而生成氨,導(dǎo)致中和催化劑的磺酸基團(tuán)。蒸汽裂解碳四原料中會攜帶其上游丁二烯抽提的溶劑(DMF和NMP),它們與水反應(yīng)的產(chǎn)物,也會與催化劑的磺酸基團(tuán)作用,導(dǎo)致催化劑失活。
注意:這些可水解氮化物造成的失活與上述陽離子交換失活形成的活塞推移式中毒有所不同,是屬于整個催化劑床層的擴(kuò)散性中毒。
(3)磺酸基團(tuán)的脫落
樹脂催化劑在較高溫度下會發(fā)生聚合鏈的斷裂和磺酸基團(tuán)脫落,從而導(dǎo)致活性永久損失。
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